三氧化鎢半導(dǎo)體復(fù)合光催化劑

半導(dǎo)體復(fù)合的意義
半導(dǎo)體復(fù)合的意義首先在于具有不同能帶結(jié)構(gòu)的半導(dǎo)體微粒,為利用窄帶隙的半導(dǎo)體敏化寬帶隙的半導(dǎo)體納米顆粒提供可能性;其次,在于二次元復(fù)合半導(dǎo)體中兩種半導(dǎo)體之間的能級差使得光生載流子由一種半導(dǎo)體微粒的能級注入到另一種半導(dǎo)體的能級上,產(chǎn)生了有效而長期的電荷分離;另外,不同金屬離子由于其配位及電荷性不同產(chǎn)生過剩電荷,也能增加其半導(dǎo)體俘獲電子或質(zhì)子的能力,從而提升光催化劑的活性。常見的半導(dǎo)體復(fù)合光催化劑有:WO3/α-Fe2O3、WO3/CeO2、WO3/Y2O3、WO3/TiO2、WO3/CdS/W等。
半導(dǎo)體WO3/α-Fe2O3/W復(fù)合光催化劑
復(fù)相WO3/α-Fe2O3/W中少量金屬W粉能夠提高催化劑的催化活性。其原理不僅是因為金屬的催化性質(zhì);同時,由于電子在金屬的富集,減少了半導(dǎo)體表面電子的濃度,從而減少了電子與空穴在半導(dǎo)體表面的復(fù)合(水溶液中,由于界面雜質(zhì)能級的存在,表象復(fù)合是最主要的,半導(dǎo)體內(nèi)的復(fù)合次之),從而加速了電子的傳遞,提高半導(dǎo)體的光催化活性。同時,研究還表明,加入1%的W是最適合的量。
α-Fe2O3P型半導(dǎo)體,WO3是n型半導(dǎo)體,根據(jù)某文獻的報道:n型半導(dǎo)體中摻入P型半導(dǎo)體時,光催化活性較高。WO3的禁帶寬度為2.4eV ~2.8eV,由于P型α-Fe2O3的禁帶寬度為2.3eV,n型WO3的禁帶寬度為2.8eV(取高端),兩者的組合拓寬光催化劑的禁帶寬度到2.3eV~2.8eV,從而大為提高對可見光的吸收率,進而提升WO3光催化劑的催化活性。
WO3/CeO2復(fù)合光催化劑
研究表明,基質(zhì)WO3中摻雜CeO2能提高其光催化活性,其原理是:當(dāng)光催化劑受到足夠的光能量的激發(fā)時,WO3和CeO2同時發(fā)生帶間躍遷,由于其導(dǎo)電帶和價帶能級的差異,三氧化鎢導(dǎo)帶上的電子轉(zhuǎn)移到能級較低的CeO2的導(dǎo)帶上并在此聚集,而光生空穴則聚集在能級較高的WO3價帶上。在這個基礎(chǔ)上的光生電子與空穴的分離效率比純的WO3和CeO2來得高,從而提升其催化活性。
WO3/CdS/W復(fù)合光催化劑處理廢水
實驗研究了使用WO3/CdS/W復(fù)合光催化劑對印染廢水進行深度處理,其結(jié)果顯示,在適當(dāng)?shù)慕M分質(zhì)量比為WO3:CdS:W=60:39:1的條件下,印染廢水的COD、色度去除率分別達到69.8%、71.0%。
硫化鎘(CdS)有兩種形式的晶體:α-式呈檸檬黃色粉末;β-式呈桔紅色粉末。高純度硫化鎘是良好的半導(dǎo)體,對可見光有強烈的光電效應(yīng),可用于制光電管、太陽能電池、光敏電阻、光催化劑等。研究表明,在WO3中加入適量的CdS能夠提高光觸媒的催化活性。因WO3是禁帶寬度Eq=2.8eV(較大),而CdS的禁帶寬度為Eq=2.12eV(較?。?,WO3與CdS的復(fù)合使用,其對可見光吸收率大為提高。
新型三氧化鎢復(fù)合光催化劑
近年來,新型的光催化材料的開發(fā)和應(yīng)用引起了研究者們的廣泛關(guān)注,如WO3和石墨烯的復(fù)合光催化劑,號稱能在15分鐘內(nèi)完全降解羅丹明B。
這種三氧化鎢-石墨烯光觸媒由于具有特殊的組成和多孔結(jié)構(gòu),而具優(yōu)異的性能。三氧化鎢的納米框架能夠通過多孔結(jié)構(gòu)的多重反射,而有效的吸收可見光。其生成的電荷能夠快速的轉(zhuǎn)移到石墨烯,從而避免了電荷重組。另外,石墨烯納米片暴露在光催化劑的表面,這保證了石墨烯和染料污染物之間的π–π共軛,進而引發(fā)催化劑材料基板上的高吸收率。這些性能結(jié)合起來,通過光催化作用增強了染料污染物的降解。




